精確控制高分子的結(jié)構(gòu)和官能團是高分子化學(xué)領(lǐng)域的一大挑戰(zhàn)。巰基-烯/炔點擊聚合具有反應(yīng)條件溫和、操作簡單、原料易得、高產(chǎn)率和高選擇性等優(yōu)點,是一種新型點擊聚合,廣泛應(yīng)用于制備不同結(jié)構(gòu)和功能的新材料。本文通過紫外光引發(fā)巰基-烯/炔點擊聚合制備了線型、超支化和交聯(lián)網(wǎng)狀的含官能團的聚硫醚。首先,使用含羥基的二硫醇單體和含環(huán)氧基團的炔基單體,在0℃下通過紫外引發(fā)巰基-炔點擊聚合,簡便高效的制備了一類具有羥基和環(huán)氧基交替的線型聚硫醚。通過核磁共振（NMR）、傅里葉紅外光譜儀（FT-IR）和凝膠滲透色譜（GPC）等對其結(jié)構(gòu)進行了表征。研究了單體濃度、引發(fā)劑濃度和紫外光照時間對聚硫醚分子量和分散性的影響。通過調(diào)節(jié)單體種類和加料摩爾比,可以很好地調(diào)節(jié)聚硫醚的化學(xué)結(jié)構(gòu)和雜官能團密度。通過NMR和GPC數(shù)據(jù)證明,分子量和官能團密度都與二硫醇的S-H鍵裂解能有關(guān),通過DFT B3LYP和QCISD方法對S-H鍵裂解能進行理論計算,表明隨著S-H鍵裂解能的降低,巰基的反應(yīng)活性提高。其次,通過順序的巰基-烯和環(huán)氧-胺點擊反應(yīng)合成了三種支化度不同的超支化陽離子型聚硫醚（CPTEs）。通過NMR、FT-IR和GPC對其...

【文章頁數(shù)】：105 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
1 緒論
    1.1 引言
    1.2 巰基-烯點擊化學(xué)
        1.2.1 自由基機理的巰基-烯點擊化學(xué)
        1.2.2 親核機理的巰基-烯點擊化學(xué)反應(yīng)
    1.3 巰基-炔點擊化學(xué)
    1.4 巰基-烯/炔點擊化學(xué)的應(yīng)用
        1.4.1 交聯(lián)網(wǎng)狀聚合物的制備
        1.4.2 超支化聚合物的制備
        1.4.3 線型聚合物的制備
    1.5 論文的研究目的及內(nèi)容
2 具有羥基和環(huán)氧基交替結(jié)構(gòu)的聚硫醚的巰基-炔點擊合成
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 試劑與原料
        2.2.2 儀器及設(shè)備
        2.2.3 表征
        2.2.4 具有羥基和環(huán)氧基交替結(jié)構(gòu)的聚硫醚(P1)的合成
        2.2.5 具有高密度羥基和環(huán)氧基的聚硫醚(P2)的合成
        2.2.6 具有羥基和環(huán)氧基官能團密度可調(diào)的聚硫醚(P13)的合成
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 合成策略和分子結(jié)構(gòu)設(shè)計
        2.3.2 具有羥基和環(huán)氧基交替結(jié)構(gòu)的聚硫醚(P1)的合成
        2.3.3 具有高密度羥基和環(huán)氧基的聚硫醚(P2)的合成
        2.3.4 具有羥基和環(huán)氧基官能團密度可調(diào)的聚硫醚(P13)的合成
        2.3.5 具有羥基和環(huán)氧基聚硫醚的結(jié)構(gòu)細節(jié)
        2.3.6 聚硫醚結(jié)構(gòu)的理論解釋
    2.4 本章小結(jié)
3 含季銨鹽基團的超支化聚硫醚的巰基-烯和環(huán)氧-胺點擊合成
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 試劑與原料
        3.2.2 儀器及設(shè)備
        3.2.3 表征
        3.2.4 端基為環(huán)氧基和銨基鹽酸鹽ABB’型中間體的合成
        3.2.5 超支化陽離子型聚硫醚的合成
            3.2.5.1 低支化度的超支化陽離子型聚硫醚(L-CPTEs)的合成
            3.2.5.2 中支化度的超支化陽離子型聚硫醚(M-CPTEs)的合成
            3.2.5.3 高支化度的超支化陽離子型聚硫醚(H-CPTEs)的合成
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 合成策略和分子結(jié)構(gòu)設(shè)計
        3.3.2 端基為環(huán)氧基和銨基鹽酸鹽ABB’型中間體的合成
        3.3.3 L-CPTE、M-CPTEs和 H-CPTEs的合成
        3.3.4 三種不同支化度的超支化CPTEs的物理性能
            3.3.4.1 L-CPTEs,M-CPTEs和 H-CPTEs的熱性能
            3.3.4.2 不同溶劑中超支化CPTEs的溶解度
        3.3.5 超支化CPTEs的抑菌活性
        3.3.6 超支化CPTEs抑菌機理的推測
    3.4 本章小結(jié)
4 巰基-炔點擊合成多孔聚合物微球及其表面修飾
    4.1 引言
    4.2 實驗部分
        4.2.1 試劑與原料
        4.2.2 儀器及設(shè)備
        4.2.3 表征
        4.2.4 含環(huán)氧基團的多孔聚合物微球(PPMs)的合成
        4.2.5 端基為環(huán)氧基和銨基鹽酸鹽ABB’型中間體的合成
        4.2.6 PPMs表面接枝CPTEs
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 合成策略
        4.3.2 PPMs的合成
        4.3.3 PPMs的形貌及孔徑
        4.3.4 PPMs表面接枝CPTEs
    4.4 本章小結(jié)
5 總結(jié)
參考文獻
攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文
致謝



本文編號：4051547