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極長(zhǎng)與極短的銅銅距離-吡唑環(huán)三核亞銅配合物親銅作用本質(zhì)及發(fā)光調(diào)控

發(fā)布時(shí)間:2018-04-16 14:37

  本文選題:親銅作用 + 正堆積 ; 參考:《物理化學(xué)學(xué)報(bào)》2017年11期


【摘要】:本文結(jié)合近年來親金屬作用研究領(lǐng)域的進(jìn)展,針對(duì)本課題組在環(huán)三核亞銅配合物方面的最新研究成果,討論了兩個(gè)銅(I) 銅(I)作用相差懸殊的體系。一是通過構(gòu)筑具有環(huán)三核單元的三棱柱籠狀配合物,確認(rèn)在正堆積模式下即使環(huán)三核單元之間親銅作用極弱依然可以在磷光發(fā)射態(tài)中產(chǎn)生強(qiáng)親銅作用,且通過配體的預(yù)留配位點(diǎn)與Cu_2I_2簇連結(jié)從而得到自校準(zhǔn)大范圍發(fā)光溫度計(jì);二是通過與親銅作用正交的Br Br鹵鍵,實(shí)現(xiàn)環(huán)三核亞銅配合物前所未有的極短銅(I) 銅(I)距離,通過各種電子結(jié)構(gòu)分析方法研究其本質(zhì)。結(jié)果表明即使當(dāng)銅(I) 銅(I)距離很接近銅的范德華半徑和時(shí),其本質(zhì)依然為閉殼層作用,而Br Br作用總為閉殼層作用,且該體系中最強(qiáng)的Br Br作用很好地體現(xiàn)出一個(gè)Br原子的σ穴和另一個(gè)Br原子的負(fù)靜電勢(shì)區(qū)域的匹配性。
[Abstract]:In view of the recent progress in the field of metalophilic interaction and the latest research results in the field of cyclic trinuclear cuprous complexes, two systems with different roles of copper (I) and copper (鈪,

本文編號(hào):1759370

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