活性聚合,因其獲得的聚合物分子量可控且分布窄、分子結(jié)構(gòu)明確且易調(diào)控,而成為高分子合成化學(xué)中最受關(guān)注的領(lǐng)域。其中,環(huán)酯單體的活性開環(huán)聚合是可控合成聚酯的通用方法。然而,商業(yè)化、易聚合的環(huán)酯單體品種非常有限,限制了活性開環(huán)聚合的發(fā)展以及聚酯結(jié)構(gòu)和性能的豐富。環(huán)氧和環(huán)狀酸酐的開環(huán)交替共聚是可控合成聚酯的另一方法,具有操作簡便、原子經(jīng)濟(jì)、單體來源廣泛且品種豐富等優(yōu)點(diǎn),近二十年來獲得越來越多的關(guān)注和研究。目前為止,該類研究多使用有機(jī)金屬配合物催化劑,并已實(shí)現(xiàn)較高的催化效率和化學(xué)/區(qū)域/立體選擇性。然而,該類催化劑結(jié)構(gòu)復(fù)雜,且并未實(shí)現(xiàn)真正意義上的活性交替共聚。近年來,有機(jī)小分子催化已成為高分子合成的重要手段和前沿研究方向。除無金屬等天然優(yōu)點(diǎn)外,有機(jī)小分子催化所展現(xiàn)出的催化效率和選擇性往往可比肩甚至超越金屬催化劑。本論文以商業(yè)化環(huán)氧和苯酐的共聚為主要研究對(duì)象,以實(shí)現(xiàn)高效、高選擇性的活性交替共聚為主要目標(biāo),探索和發(fā)展有機(jī)小分子催化聚合體系。著重探討和揭示非親核性溫和有機(jī)堿的特殊催化/控制機(jī)理,研究所獲交替型聚酯的結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系,并將活性交替共聚運(yùn)用于發(fā)展一步法序列選擇性三元嵌段共聚。主要研究內(nèi)容和結(jié)果如...

【文章頁數(shù)】：131 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

圖1-1活性/準(zhǔn)活性聚合示意圖：（A）無終止無轉(zhuǎn)移的活性聚合；（B）可逆-失活自由基

第一章緒論性聚合分子結(jié)構(gòu)是其性質(zhì)的根本來源，它主要包括分子量、分散度、結(jié)構(gòu)單元的成（鏈結(jié)構(gòu)）、聚合物鏈的連接方式（拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)）、功能性基團(tuán)的種類和含手段改變結(jié)構(gòu)以實(shí)現(xiàn)高分子性質(zhì)的調(diào)節(jié)和多樣化是目前高分子學(xué)科最重[1,2]。因此，聚合反應(yīng)所使用的引發(fā)體系或催化體系除了要符合高效性、....

圖1-2活性聚合發(fā)展歷程簡圖

第一章緒論活性陰離子聚合的概念[4]。隨后包括Ziegler和Natta等人[5,6]在內(nèi)的科研工作者催化聚合領(lǐng)域的研究大力推動(dòng)了活性陰離子聚合的發(fā)展。而隨著1963年世界商業(yè)化的凝膠滲透色譜儀（SEC）的誕生，活性聚合方法迎來了重大的變革。間內(nèi)測(cè)定聚合物分子量及分....

圖1-3活性陰離子聚合構(gòu)建的聚合物結(jié)構(gòu)

圖1-3活性陰離子聚合構(gòu)建的聚合物結(jié)構(gòu)[30]Figure1-3Macromoleculararchitecturesfromlivinganion(co)polymerization.圖1-4程序加料合成苯乙烯和異戊二烯的共聚物[31]Figure1-4....

圖1-4程序加料合成苯乙烯和異戊二烯的共聚物[31]

聚物poly(St-ran-Is)和嵌段共聚物PS-b-PI，合成的聚合物均具有可控的分子量和窄的分子量分布，他們還研究了不同結(jié)構(gòu)的共聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的變化規(guī)律（圖1-4）。圖1-3活性陰離子聚合構(gòu)建的聚合物結(jié)構(gòu)[30]Figure1-3Macromolecul....

本文編號(hào)：4053456